pH電極使用前必須浸泡,因為pH球泡是一種特殊的玻璃膜,在玻璃膜表面有一很薄的水合凝膠層,它只有充分濕潤的條件下才能與溶液中的H+離子良好的響應。同時,玻璃電極經過浸泡,可以使不對稱電勢大大下降并趨向穩定。pH電有以下特性:
⑴不對稱電勢:當電極的內外參比電極,內外參比溶液均相同時,理論上電池電動勢應等于零,但實際上總有幾毫伏到幾十毫伏的電勢差存在,這說明玻璃球泡內外二個界面是不對稱的,這一電勢差就稱為不對稱電勢。不對稱電勢與球泡吹制的工藝有關,也與使用中球泡表面受侵蝕或沾污有關,實際使用中,可用電計特設的定位調節器消除它。
⑵零電勢:pH電極的零電勢是指pH測量電池的電勢為零時的溶液的pH值。它取決于內參比溶液的pH值及氯離子濃度。若內參比溶液為0.025mol/L的混合磷酸鹽溶液,電極的零電勢pH值大于或小于電極的零電勢pH值時,電極的極性就要發生改變。
⑶內阻:電極的內阻主要由球泡玻璃膜的內阻決定,它取決于玻璃的組成和厚度,阻值一般為幾十兆歐。而且隨溫度下降而按指數式上升(每下降7℃,內阻增加1倍,內阻高的電極對電計的輸入阻抗及絕緣屏蔽的要求高,因此電極內阻低一些為好。
⑷堿誤差和酸誤差:當被測溶液的酸度和堿度增大時,電極電勢與溶液pH值將偏離線性關系,這種偏差就稱為堿誤差和酸誤差。堿誤差是由于在氫離子濃度很低的溶液中,電極膜的響應不僅與氫離子濃度有關,而且與溶液中堿金屬離子濃度有關。堿誤差使測得的pH值比實際的數值偏低。酸誤差在較低的pH范圍內(pH<1~2)出現,酸誤差使pH測量值比實際數值偏高。
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